Prantsusmaa eelmise aasta meister Nantes alustas Meistrite Liigas väga võimsalt, alistades PSV Eindhoveni 4:1. Samuti sai hea stardi Real Mardid, kes oli 2:1 parem Itaalia eelmise aasta meistrist Romast. Liverpool ei suutnud samal ajal midagi paremat 1:1 viigist Boavista vastu ning Londoni Arsenal pidi hoopistükis alistuma Rela Mallorcale tulemusega 0:1. Samuti kaotas oma esimese mängu Roma Lazio, kellest oli samuti 1:0 parem Türgi hiiglane Galatasaray.
Nantes, kes olid sellel hooajal varem viigistanud kaks ning kaotanud neli kohtumist, leidsid lõpuks oma mängu ning juba viiendal minutil asus eelmise aasta Prantsusmaa meister Pierre-Yves Andre väravast juhtima. Kümnendal minutil realiseeris penalti Olivier Quint ning esimese poolaja lõpus tegi Wilfried Dalmat seisuks juba 3:0. Teisel poolajal suurendas edu veelgi Marama Vahirua ning viimasel minutil lõi PSV auvärava lõpuks John de Jong. Kuna Galatasaray alistas Lazio 1:0, siis need kaks meeskonda juhivan nüüd ka D-alagruppi.
Teisipäeva huvitavaimas mängus kohtusid aga eelmise hooaja Hispaania ning Itaalia meistrid - vastavalt Real Madrid ja Roma. Väga pingelises mängus oli napilt 2:1 parem Hispaania suurklubi, kes asus 50. minutil juhtima Luis Figo meisterlikust karistuslöögist. 63. minutil suurendas Guti veelgi vahet, kuid kümne minuti pärast vähendas Francesco Totti penaltis vahe minimaalseks. Mõlemal meeskonnal oli veel mitu võimalust skoori muuta, kuid väravavahtide suurepärane töö ei lasknud rohkematel väravatel sündida. Teises A-grupi mängus viigistasid Moskva Lokomotiv ja Anderlecht 1:1, nii et Real asus gruppi juhtima.
Londoni Arsenali jaoks ei alanud see Meistrite Liiga aasta taas hästi, sest juba esimeses mängus tuli vastu võtta 0:1 kaotus Real Mallorcalt. Hispaanlased lõi oma ainsa värava 12. minutil Vicente Engonga penaltist, kuid Ashley Cole oli just enne teeninud Alberto Luquele vea tegemise eest punase kaardi. Panathinaikos suutis aga võõrsil tulemusega 2:0 alistada Saksamaa klubi Schalke 04. Võidu vormistasid kahe hilise väravaga Goral Vlaovic 75. minutil ja Angelos Bassinas 80. minutil. Järgmises voorus kohtuvadki omavahel grupi liidrid - Panathinaikos ja Mallorca.
B-alagrupis ei suutnud Liverpool midagi enamat 1:1 viigist Portugali meistri Boavista vastu ning Kiievi Dinamo suutis kodus 2:2 viigistada Saksamaa suurklubi Dortmundi Borussiaga. Olexander Melashchenko viis Dinamo juba 15. minutil juhtima ning Lucky Idakhor suurendas 44. minutil vahet veelgi, kuid sakslaste spurt tõi lõpuks resultaadi ning esmalt lõi palli väravasse Jan Koller ning mänguseisu viigistas 77. minutil Marcio Amoroso. Võib öelda, et Dinamole sai saatuslikult täielik kaitsesse tõmbumine. Liverpooli esimene Meistrite Liiga mäng algas ülihalvasti, sest juba kolmandam mänguminutil spurtis Boavista Silva väravast juhtima. Samas ei suutnud ka portugallased taltsutada Michael Owenit, kes lõi 29. minutil oma selle hooaja 12. värava.
Enne igat mängu toimus minutiline leinaseisak, et mälestada surnuid, kes hukkusid teisipäeva hommikul Ameerika Ühendriikides toimunud terroriaktides.